离子色谱法测定水中碘化物

邢 蕊， 张 南

(天津水务集团有限公司水质监测中心，天津300040)

碘是人体所必须的微量元素之一，碘缺乏和碘过量都会对人体造成危害。碘缺乏会造成甲状腺肿大，儿童缺碘会造成痴呆、身材矮小等。碘过量会诱发甲亢、自身免疫性甲状腺等疾病。碘化物的测定法有硫酸铈催化分光光度法、高浓度碘化物比色法、高浓度碘化物容量法、气相色谱法[1]，化学方法的操作较繁琐，并且使用到剧毒药品，危害人体健康；
气相色谱法是有机溶剂萃取，填充柱分离，柱效低，分离效果并不理想[2]。笔者采用离子色谱法，研究了其对水中碘化物的检测效果。

1.1 主要仪器和试剂

Dionex ICS-3000离子色谱仪，配有AS自动进样器、EG KOH淋洗液发生器、IonPac AS19阴离子分析柱(4×250 mm)、IonPac AG19阴离子保护柱(4×50 mm)、AERS-500连续自再生的阴离子膜抑制器、DS电导检测器、CHROMLETEON操作软件；
250 μL定量环；
0.45 μm针头式过滤器；
5 mL注射器；
其他所用玻璃仪器均经校准。

去离子水，电阻率为18.2 MΩ·cm；
载气：高纯氮气，≥99.99%；
碘离子标准物质，100 mg/L。

1.2 水样的采集和保存

使用聚乙烯瓶容器，采集地表水和地下水，加入氢氧化钠饱和溶液调节pH值约为 12，于 0～4℃冷藏、避光保存，并于24 h内完成测定。

1.3 色谱分析条件

等度淋洗；
淋洗液为40 mmol/L的氢氧化钾溶液，流速为1.00 mL/min，抑制器电流为99 mA，检测器温度30℃，进样体积为250 μL。

1.4 标准溶液的配制

取1支100 mL容量瓶，加入一定量去离子水，准确移取10.00 mL I-标准物质于容量瓶中，混匀，配成标准使用液，浓度为10 mg/L；
取7个100 mL容量瓶，用一定量去离子水打底，准确移取标准使用液0，0.10，0.20，0.50，1.00，5.00和10.00 mL于100 mL容量瓶中，用去离子水定容至刻线，混匀，浓度依次为0，0.01，0.02，0.05，0.10，0.50和1.00 mg/L。

2.1 校准曲线的绘制

根据标准溶液的配制，配制碘化物浓度分别为0～1.00 mg/L的7个曲线点，以碘化物含量为横坐标、相应的峰面积为纵坐标，外标法定量，绘制校准曲线，拟合得到校准曲线方程为y=0.643 7x-0.003 8，相关系数r=0.999 8，结果表明离子色谱法测定碘化物具有较好的线性相关性。

2.2 检出限

空白实验中未检出目标物质，根据《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ 168—2020)附录A中对方法检出限的有关规定[3]，按照样品分析的全部步骤，空白样品中加标量为0.010 mg/L，对其进行9次平行测定，结果见表1。

表1 检出限测定结果

计算标准偏差S为0.000 595 mg/L，根据MDL=t(n-1，0.99)×S(t(n-1，0.99)为置信度99%、自由度(n-1)时的t值，n为重复样品数)，当n=9时，t(n-1，0.99)=2.896，计算得到检出限MDL=0.002 mg/L。以4倍检出限作为最低检测质量浓度，即0.008 mg/L。

2.3 精密度

配制低、中、高浓度分别为0.01，0.10和1.00 mg/L的碘化物标准溶液，分别平行测定6次，结果见表2。选取地表水和地下水样品，同时进行样品加标测定，加标量分别为0.05，0.10和1.00 mg/L。地表水的检测平均值分别为0.0476，0.0957和0.9738 mg/L，RSD分别为3.3%、2.1%和1.8%；

地下水的检测平均值分别为0.0511，0.0982和0.9705 mg/L，RSD分别为3.3%、2.4%和2.3%。结果表明，该方法精密度良好。

表2 标准溶液精密度测定结果

2.4 准确度

将地表水和地下水样品经0.45 μm滤膜过滤后进行测定，同时进行样品加标测定，平行测定6次，加标量分别为0.05，0.10和1.00 mg/L，结果见表3、表4；
计算得到2种水体的加标回收率在90.2%～104.2%，结果表明该方法回收率较好。

表3 地表水加标回收率

表4 地下水加标回收率

2.5 干扰试验

图1 常见无机阴离子及碘化物色谱图

利用离子色谱法测定水中碘化物含量，进样体积为250 μL时，检出限为0.002 mg/L，最低检测质量浓度为0.008 mg/L，线性范围为0～1.00 mg/L，该方法精密度高，回收率好。样品经0.45 μm滤膜过滤后可直接进样分析，受其他因素干扰小，适用于水中碘化物的测定。