有机-无机复混肥料重量法总钾测定注意事项

崔淑玲，李 云，敖 岚，贺 芳，史博心

（呼伦贝尔市产品质量计量检测所，内蒙古海拉尔 021000）

钾是植物生长发育过程中所需要的大量元素之一，钾能促进植物的光合作用，促进碳水化合物的合成和运输，能维持细胞的正常含水量，植物缺钾时生长缓慢，茎秆柔弱易倒伏，给植物适量施钾肥，可以促使植物茎秆坚韧强壮、不易倒伏，促进植物的开花结果，增强植物的抗旱、抗寒和抗病虫害能力，从而达到农作物增产增收。在实际检测中，因操作条件及方法的细微差别，钾含量检测结果很容易出现偏差，重复性差。在试样溶液制备、试液处理过程加以规范，以期提高氧化钾含量检测的精密度。

1.1 试验材料

有机-无机复混肥料样品。

1.2 试验方法

1.2.1 检测方法。GB/T 18877-2009《有机—无机复混肥料》GB/T17767-2010.3《有机-无机复混肥料的测定方法 第3部分：总钾含量》HG/T2843-1997《化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液》。

1.2.2 试验原理。在弱碱性介质中，以四苯硼酸钠溶液沉淀试样溶液中的钾离子，为了防止阳离子干扰，可预先加入适量乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA），使阳离子与乙二胺四乙酸二钠络合，将沉淀过滤、干燥及称量。

1.2.3 试验设计。试验分为两组，每组五个平行样，在试样溶液制备和试样处理过程中设置两种不同的加热方式，分别为电热板直接加热法和水浴加热法，电热板加热在装样的烧杯上盖上表面皿。

1.2.4 试样溶液制备。第一组称样量分别为：1a：4.0080 g、2a：4.1005 g、3a：3.9882 g、4a：4.1066 g、5a：4.0006 g；
第二组称样量分别为：1b：4.0088 g、2b：4.0600 g、3b：4.0886 g、4b：3.9988 g、5b：309816 g（精确至0.0001 g）样品放入250 ml三角瓶中，采用硝酸-高氯酸消煮法进行消化。

1.2.5 试液处理。第一组用单标线吸管准确吸取滤液25 ml，于200 ml烧杯中，（第二组用单标线吸管准确吸取滤液25 ml，于150 ml三角烧瓶中）加入40 g/L EDTA溶液40 ml 及5 g/L酚酞3滴，用400 g/L氢氧化钠溶液调节pH值，至红色（实际是粉色）出现，并过量1 ml，第一组电热板（于200 ml烧杯上盖上表面皿，第二组将装有试液三角烧瓶置于装水的1 000 ml烧杯里并放电炉上）加热煮沸15 min，若红色消失，用氢氧化钠溶液调至红色，煮沸后的溶液用流动水迅速冷却至室温。

1.2.6 沉淀及过滤。分别将两组试样在不断搅拌下，于溶液中逐滴加入15 g/L四苯硼酸钠溶液，加入量为40 ml，继续搅拌1 min，过滤，先用1.5 g/L四苯硼酸钠溶液洗6次，每次用液量5 ml，然后改用水洗2次，每次用液量5 ml。同时做空白试验。

计算公式：

式中，X（K2O）—钾（以K2O计）含量的质量分数（%）；

m0—试料质量（g）；

m1—坩埚质量（g）；

m2—盛有沉淀的坩埚质量（g）；

m3—空白试验的坩埚质量（g）；

m4—空白试验过滤后的坩埚质量（g）；

0.1314—四苯硼酸钾质量换算成氧化钾质量系数。

1.3 数据统计

试验结果以平均值标准差、极差表示，结果与分析见表1。

表1 不同取样量和加热方式测定的氧化钾含量%和极差、标准偏差

1）正确预估称样量，2%≤k2O的含量＜5%时称取4 g试样，k2O的含量≥5%时称取2 g试样，精确至0.0001 g。若2≤k2O的含量＜5%时称取2 g试样引入的试剂、溶液引入误差较大。若K2O的含量≥5%时称取4 g试样，存在试剂、溶液不足，试样不能完全反应，检验结果偏低的可能。

2）硝酸-高氯酸消煮法分解试样简便快速，但在消煮过程中要注意安全，不能让硝酸-高氯酸消煮液蒸干，因为高氯酸为六大强酸之首，蒸干时存在爆炸的危险。

3）在试样处理过程中，采用电炉加热装水大烧杯，将装样品的150ml三角烧瓶放入装水大烧杯中，这样既保证了加热的稳定性，也不会造成挥发过多。溶液受热不均匀、不稳定、控温差，煮沸时间过长而容易引起加热过猛，试样挥发过多，导致检测结果不准确；
采用水浴加热法时，由于其控温精度高、稳定，试样挥发适中，因而所测结果标准偏差小、离散性小、精密度高，结果更准确。

4）在滴加四苯硼钠沉淀剂时，一定要在不断搅拌下，逐滴缓慢滴加，滴加完毕后，继续搅拌一分钟，保证四苯硼钾充分反应，尽量多形成饱满的沉淀颗粒。

5）静置影响结果的关键点，时间过少，反应不充分，结晶颗粒不完整，检测结果偏低。

6）因空白试验参与结果计算，必须做平行试验。两个平行差值在标准要求之内，取平均值，为空白试验值。

7）使用的万分之一电子天平、温度计需要检定，干燥箱需要温场测试。

通过比较可以看出，通过规范试样溶液制备、试液处理沉淀及过滤，特别试液处理两种加热方法对比可以看出，采用电热板直接加热组标准偏差大、离散性大、钾含量值离散、精密度低，原因可能是在加热过程中，溶液受热不均匀、不稳定、控温差，煮沸时间过长而容易引起加热过猛，试样挥发过多，导致检测结果不准确；
采用水浴加热法时，由于其控温精度高、稳定，试样挥发适中。因而所测结果标准偏差小、离散性小，检测值接近中位数，精密度高，结果更准确。

采用重量法检测有机-无机复混肥料中钾含量时，在试样处理过程中采用水浴加热法所测得的氧化钾含量准确性更高。