【原创】2020届高三化学大题精做10,,以电解质溶液为主线串联反应原理,,（学生版）

　例：1．Na 2 SO 3 是一种重要的还原剂。

　(1)已知：2Na 2 SO 3 (aq)+O 2 (aq)=2Na 2 SO 4 (aq)

　∆H=m kJ/mol，O 2 (g) O 2 (aq)

　∆H=n kJ/mol，则 Na 2 SO 3 溶液与 O 2 (g)反应的热化学方程式为________。

　(2)291.5K 时 1.0L 溶液中 Na 2 SO 3 初始量分别为 4、6、8、12mmol，溶解氧浓度初始值为 9.60mg/L，每 5s记录溶解氧浓度，实验结果如图所示。当 Na 2 SO 3 的初始量为 12mmol，经过 20s 溶解氧浓度降为 6.40mg/L，则 0~20s 内 Na 2 SO 3 的平均反应速率为________mol∙L −1 ∙s −1 。

　(3)Na 2 SO 3 的氧化分富氧区和贫氧区两个阶段，贫氧区速率方程为 v=k∙c a (SO 2− 3 )，富氧区反应速率方程v=k∙c(SO 2− 3 )∙c(O 2 )，k 为常数。

　①当溶解氧浓度为 4.0mg/L，此时 Na 2 SO 3 的氧化位于贫氧区时，c(SO 2−3 )与速率数值关系如下表所示，则a=________。

　c(SO 2− 3 )×10 −3

　3.65 5.65 7.3 11.65 V×10 6

　10.2 24.5 40.8 104.4 ②由富氧区速率方程 v=k∙c(SO 2− 3 )∙c(O 2 )，当其他条件不变时，SO 2−3 、O 2 的浓度分别增大为原来的 2 倍，反应速率为原来的________倍。

　(4)两个阶段的速率方程和不同温度的速率常数之比如下表所示。已知 ln(21kk)=2 11 1aERT T    ，R 为常数，则 E a (富氧区)________(填“＞”或“＜”)E a (贫氧区)。

　反应阶段 速率方程 k(297.9K)/k(291.5K) 精 选 大 题 以电解质溶液 为主线串联反应原理 大题精做十

　富氧区 v=k∙c(SO 2− 3 )∙c(O 2 ) 1.47 贫氧区 v=k∙c a (SO 2− 3 )∙c b (O 2 ) 2.59 (5)常温下，向 H 2 SO 3 溶液中逐滴滴加 NaOH 溶液，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。(不考虑Ｈ 2 SO 3 、SO 2− 3 的氧化)

　 ①向 H 2 SO 3 溶液中滴加 NaOH 至过量，滴加过程中水的电离程度变化趋势是______。

　②由图分析，表示 pH 与-lg  233c SOc HSO的变化关系是曲线__________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)，亚硫酸的二级电离平衡常数 K a2 为_________mol/L(用指数表示)。

　【答案】（1）

　       12 3 2 2 42Na SO aq O g 2Na SO aq ΔH m n kJ? mol    kJ·mol −1

　 （2）5 1 110 mol? L ? s  mol·(L·s) −1

　（3）

　2

　 4

　（4）

　

　（5）先变大后变小

　Ⅱ

　4.6610 

　 【解析】(1)①2Na 2 SO 3 (aq)+O 2 (aq)=2Na 2 SO 4 (aq)

　∆H=m kJ/mol，②O 2 (g) O 2 (aq)

　∆H=n kJ/mol，根据盖 斯 定 律 ① + ② ， 即 可 得 到 2Na 2 SO 3 (aq)+O 2 (g)=2Na 2 SO 4 (aq)

　∆H=(m+n) kJ/mol ； (2)c(O 2 )=9.60-6.4=3.2mg/L=10 −4 mol/L，根据方程式 c(Na 2 SO 3 )=2×10 −4 mol/L，v(Na 2 SO 3 )=2×10 −4 ÷20=10 −5 mol/(L∙s)；(3)①利用表中数据，3.65 与 7.3，根据反应常数 k 不变及贫氧区速率方程可得10.23.65 a=40.87.3 a，解的 a=2；②根据富氧区速率方程 v=k∙c(SO 2− 3 )∙c(O 2 )，SO 2− 3 、O 2 的浓度分别增大为原来的 2 倍，k 不变，则速率 v 为原来的 4 倍；(4)ln(21kk)随 Ea 的增大而增大，富氧区中 ln(21kk)的值小于贫氧区，则 E a (富氧区)＜E a (贫氧区)；(5)①H 2 SO 3 为二元弱酸，与 NaOH 反应逐渐生成 NaHSO 3 、Na 2 SO 3 ，促进水的电离，水的电离程度逐渐增强；后 NaOH 过量，逐渐抑制

　水的电离，故滴加过程中水的电离程度变化趋势是先变大后变小；②H 2 SO 3 为二元弱酸，主要为第一步电离，根据图像，-lg  233c SOc HSO=0 时，即 c(SO 2− 3 )=c(HSO − 3 )，c(H + )小于第一步电离的，故-lg  233c SOc HSO的变化关系是曲线为 II；K a2 =  233c SOc HSO×c(H + )，当-lg  233c SOc HSO=0 时，pH=4.66，即 c(H + )=10 −4.66 mol/L，K a2 =10 −4.66 mol/L。

　1．磷单质及其化合物在工农业生产中有着广泛的应用。

　（1）温度为 T℃时，向 2.0L 恒容密闭容器中充入51.0molPCl ，发生反应   5 3 2PCl (g) PCl g Cl g    5 3 2PCl (g) PCl g Cl g 经过一段时间后达测平衡，反应过程中测定3PCl 的物质的量随时间的变化如图。反应在前 50s 的平均速率 5v PCl  ___________。反应达到平衡后，升高温度，则 v 逆  2Cl ________ ( 填“增大”“减小”或“不变” ) ，再次达到平衡后，3PCl 的平衡浓度为 0.18mol/L ，则反应 ΔH_______ 0( 填“  ”“  ”或“  ” ) 。

　（2）温度为 T℃时，若平衡时体系的总压强为 p，该反应的平衡常数 Kp  ________。

　( 用平衡分压代替平衡浓度计算，分压  总压  物质的量分数 )

　（3）温度为 T℃时，上述反应若在恒压容器中进行，则达到平衡后，3PCl 的物质的量_________ ( 填“大于”“小于”或“等于” )0.20mol 。

　（4）已知3PCl 水解可生成亚磷酸  3 3H PO 。常温下， 0.10mol/L 的3 3H PO 溶液的 pH 1.6  ，亚磷酸与足量的 NaOH 溶液反应生成2 3Na HPO 。则 0.10mol/L 的2 3Na HPO 溶液中各离子浓度由大到小的顺序是________。

　（5）亚磷酸具有强还原性，可被氧化为3 4H PO 。3 4H PO 与 NaOH 溶液反应，反应混合物中含磷各微粒的分布分数 ( 平衡时某微粒的浓度占微粒浓度之和的分数 ) 与 pH 的关系如图所示。

　模 拟 精 做

　 ①为获得尽可能纯的2 4NaH PO ，pH 应控制在___________。

　②已知：25℃时，—33 4 1H PO Ka 7.5 10   ，—82Ka 6.2 10   ，—133Ka 2.2 10   ，则 pH 8  时，溶液中  242 4c HPOc H PO ___________。

　2．砷(As)与氮同一主族，As 原子比 N 原子多两个电子层。可以形成 As 2 S 3 、As 2 O 5 、H 3 AsO 3 、H 3 AsO 4 ，等化合物，有着广泛的用途。回答下列问题：

　(1)As 的原子序数为_____________。

　(2)工业上常将含砷废渣(主要成分为 As 2 S 3 )制成浆状，通入 O 2 氧化，生成 H 3 AsO 4 和单质硫。写出发生反应的化学方程式____________。该反应需要在加压下进行，原因是___________。

　(3)己知：As(s)+32H 2 (g)+2O 2 (g)=H 3 AsO 4 (s)

　1H 

　H 2 (g)+12O 2 (g)=H 2 O(l)

　2H 

　2As(s)+52O 2 (g)=As 2 O 5 (s)

　3H 

　则反应 As 2 O 5 (s)+3H 2 O(l)=2H 3 AsO 4 (s)的 H  =______________________。

　(4)298K 时，将 20mL 3xmol·L −1 Na 3 AsO 3 、20mL 3xmol·L −1 I 2 和 20 mL NaOH 溶液混合，发生反应：AsO 3－3

　(aq)+I 2 (aq)+2OH − →AsO 3－4 (aq)+2I − (aq)+H 2 O(l)。溶液中 c(AsO 3－4 )与反应时间(t)的关系如图所示。

　①下列可判断反应达到平衡的是_____(填标号) a．v(I − )=2v(AsO 3－3 )

　b．溶液的 pH 不再变化 c．c(I − )=y mol·L −1

　 d．c(AsO 3－4 )/c(AsO 3－3 )不再变化 ②t m 时，v正 ____v 逆 (填“大于”、“小于”或“等于”)。

　③) t m 时 v 逆 ____t n 时 v逆 (填“大于”、“小于”或“等于”)，理由是___________。

　④若平衡时溶液的 pH=14，则该反应的平衡常数为_____(用 x、y 表示)。

　3．金属锰及化合物广泛应用于工业生产、制造业等领域。

　（1）科研人员将锰粉碎后加入到2SnCl 溶液中使其浸出（假定杂质不反应，溶液体积不变），发生反应       2 2Mn s Sn aq Mn aq Sn s          2 2Mn s Sn aq Mn aq Sn s   （已知含2Sn水溶液为米黄色）

　①为加快上述反应速率可以采取的措施有________（写出一条即可）。不考虑温度因素，一段时间后 Mn的溶解速率加快，可能的原因是_______。

　②下列说明反应已达平衡的有_______（填编号）。

　A．溶液的颜色不发生变化 B．溶液中    2 2Mn Sn c c 

　C．体系中固体的质量不变 D．2Mn 与 2Sn浓度的比值保持不变 ③室温下，测得溶液中阳离子浓度  2R c随时间的变化情况如下图所示，则上述反应的平衡常数 K=___，2Sn的转化率为_____。

　④若其他条件不变，10mim 后向容器中迅速加入蒸馏水至溶液体积变为原来的 2 倍，则再次平衡时 2Mn c=_____（不考虑离子水解的影响）。

　（2）2MnO 也可在4 — 4 —H 2 O 为体系的电解液中电解获得，其阳极反应式为_____。

　（3）电解制锰后的废水中含有2Mn ，常用石灰乳进行一级沉降得到  2 Mn OH 沉淀，过滤后再向滤液中加入等体积的2Na S 溶液，进行二级沉降，为了将2Mn 的浓度降到 91.0 10 mol/L，则加入的2Na S 溶液的浓度至少是___mol/L[已知  14sp4.5 10 K MnS  ]。

　4．碘及其化合物在生活中应用广泛，含有碘离子的溶液需回收处理。

　（1）“硫碘循环”法是分解水制备氢气的研究热点，涉及下列三个反应：

　反应Ⅰ：SO 2 (g)+I 2 (aq)+2H 2 O(l)=2HI(aq)+H 2 SO 4 (aq)

　ΔH 1

　反应Ⅱ：HI(aq)=12H 2 (g)+12I 2 (aq)

　ΔH 2

　MnSO2H SO

　反应Ⅲ：2H 2 SO 4 (aq)=2SO 2 (g)+O 2 (g)+2H 2 O(l) ①反应：SO 2 (g)+2H 2 O(l)=H 2 SO 4 (aq)+H 2 (g)的 ΔH=______（用 ΔH 1 、ΔH 2 表示）； ②分析上述反应，下列判断正确的是______ A．反应Ⅲ易在常温下进行 B．反应 I 中 SO 2 还原性比 HI 强 C．循环过程中需补充 H 2 O D．循环过程中产生 1mol O 2 同时产生 1mol H 2

　③反应 I 发生时，溶液中存在如下平衡：I 2 (aq)+I − (aq) I − 3 (aq)，其反应速率极快且平衡常数大。现将 1mol SO 2 。缓缓通入含 1mol I 2 的水溶液中至恰好完全反应。溶液中 I − 3 的物质的量 n（I − 3 ）随反应时间（t）的变化曲线如图所示。开始阶段 n（I − 3 ）逐渐增大的原因是：______。

　（2）用海带提取碘时，需用氯气将碘离子氧化成单质。酸性条件下，若氯气过量还能将碘单质进一步氧化成碘酸根离子（IO − 3 ），写出氯气与碘单质反应的离子方程式：______。

　（3）氯化银复合吸附剂也可有效吸附碘离子。氯化银复合吸附剂对碘离子的吸附反应为 I − （aq）+AgCl（s）

　AgI（s）+Cl − （aq），反应达到平衡后溶液中 c（I − ）=______[用 c（Cl − ）、K sp （AgCl）和 K sp （AgI）表示]。该方法去除碘离子的原理是______。

　5．直接排放含 SO 2 的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的 SO 2 。

　（1）用化学方程式表示 SO 2 形成硫酸型酸雨的反应：______________。

　（2）在钠碱循环法中，Na 2 SO 3 溶液作为吸收液，可由 NaOH 溶液吸收 SO 2 制得，该反应的离子方程式是________________________ （3）吸收液吸收 SO 2 的过程中，pH 随 n(SO 2− 3 )∶n(HSO − 3 )变化关系如下表：

　n(SO 2− 3 )∶n(HSO − 3 ) 91∶9 1∶1 1∶91 pH 8.2 7.2 6.2 ①上表判断 NaHSO 3 溶液显______性，用化学平衡原理解释：____________。

　②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母)：____________。

　a．c（Na + ）=2c（SO 2− 3 ）+c（HSO − 3 ）， b．c（Na + ）>c（HSO − 3 ）>c（SO 2− 3 ）>c（H + ）=c（OH － ）

　c．c（Na + ）+c（H + ）=c（SO 2− 3 ）+c（HSO − 3 ）+c（OH － ）

　(4)当吸收液的 pH 降至约为 6 时，需送至电解槽再生。再生示意图如下：

　 ①HSO − 3 在阳极放电的电极反应式是_______________。

　②当阴极室中溶液 pＨ升至 8 以上时，吸收液再生并循环利用。简述再生原理：__________

　模拟精做

　答 案 与 解 析

　1. 【答案】（1）

　  0.0016mol/ L s 

　 增大

　

　（2）P24

　 （3）大于

　 （4）

　         23 2 3c Na c HPO c OH c H PO c H       

　（5）

　4 5.5 

　 6.2

　【解析】

　（1）由上图数据可知50s内，Δn 3n PCl 0.16mol ，则   30 . 1 6mo l2Lv PCl 0.0016mol/ L s50s  ；由上图数据可知，平衡时  3n PCl 0.2mol  ，保持其他条件不变，升高温度，正反应速率和逆反应速率都增大，平衡时，  3c PCl 0.18mol/L  ，则  3n PCl 0.18mol/L 2L 0.36mol    ，说明升高温度平衡正向移动，正反应为吸热反应，即 ΔH H 0  ，故答案为：

　  0.0016mol/ L s  ；增大；  ；（2）根据图像可知，平衡时 3n PCl 0.2mol  ， 则  5n P C l 0 . 8 m o l  ，  2n Cl 0.2mol  ， 平 衡 时 的 总 物 质 的 量0.2mol 0.2mol 0.8mol 1.2mol     ，则 K p0.2mol 0.2molP pP 1.2mol 1.2mol0.8mol24P1.2mol            ，故答案为：P 24；（3）如果维持压强不变，体积要增大，等同于减小压强，平衡向气体系数大的方向移动，即正向移动，生成物的物质的量增大，故答案为：大于；（4）根据 0.10mol/L 的3 3H PO 溶液的 pH 1.6  ，可知磷酸是不能完全电离的，所以2 3Na HPO 溶液应该表现为碱性，在该溶液中，不水解的离子浓度大于水解的离子浓度，溶液中离子浓度大小 为 ：

　         23 2 3c N a c H P O c O H c H P O c H        ， 故 答 案 为 ：         23 2 3c Na c HPO c OH c H PO c H        ；（5）①由图象可知，要获得尽可能纯的2 4NaH PO ，pH 应控制在 4 5.5 ～ 之间，故答案为：

　4 5.5 ～ ；②根据    248a22 4c HPO c HK 6.2 10c H PO    ， pH 8  ，则 8c H 10  ，则  248 82 4c HPO10 6.2 10c H PO    ，  28482 4c HPO6.2 106.210 c H PO  ，故答案为：

　6.2 。

　2. 【答案】（1）33

　 （2）2As 2 S 3 +5O 2 +6H 2 O=4H 3 AsO 4 +6S

　加压反应速率增大，而且平衡右移，可提高生产效率

　 （3）2ΔH 1 -3ΔH 2 -ΔH 3

　（4）bd

　大于

　小于

　t m 时生成物浓度较低

　324( )yx y 

　【解析】（1）砷(As)与氮处于同一主族，As 原子比 N 原子多两个电子层，原子核外有四个电子层，最外层 5 个电子，砷元素原子序数为 7+8+18=33，故答案为：33；（2）工业上常将含砷废渣（主要成分为 As 2 O 3 ）制成浆状，通入 O 2 氧化，生成 H 3 AsO 4 和单质硫，砷元素化合价+3 价变化为+5 价，反应的化学方程式为2As 2 S 3 +5O 2 +6H 2 O=4H 3 AsO 4 +6S；增大压强，可增大反应速率，并使平衡正向移动，增大反应物的转化率，故答案为：2As 2 S 3 +5O 2 +6H 2 O=4H 3 AsO 4 +6S；加压反应速率增大，而且平衡右移，可提高生产效率；（3）已知：①As(s)+3/2H 2 (g)+2O 2 (g)=H 3 AsO 4 (s)

　ΔH 1 ；②H 2 (g)+1/2O 2 (g)=H 2 O(l)

　ΔH 2

　③2As(s)+5/2O 2 (g)=As 2 O 5 (s)

　ΔH 3 ，则利用盖斯定律将①×2-②×3-③可得 As 2 O 5 (s)+3H 2 O(l)=2H 3 AsO 4 (s)

　ΔH=2ΔH 1 -3ΔH 2 -ΔH 3 ，故答案为：2ΔH 1 -3ΔH 2 -ΔH 3 ；（4）①a．同一个化学反应，速率之比等于化学计量数之比，无论是否达到平衡，都存在 v（I − ）=2v（AsO 3－3 ），a 项错误；b．溶液 pH 不变时，则 c（OH − ）也保持不变，反应达到平衡状态，b 项正确；c．由图可知，当 c（AsO 3－4 ）=y mol·L −1 时，浓度不再发生变化，则达到平衡状态，由方程式可知此时 c（I − ）=2y mol·L −1 ，所以 c（I − ）=y mol·L −1 时没有达到平衡状态，c 项错误；d．c（AsO 3－4 ）/c（AsO 3－3 ）不再变化，可说明各物质的浓度不再变化，反应达到平衡状态，d 项正确；故答案为：bd；②反应从正反应开始进行，t m 时反应继续正向进行，则 v 正 大于 v 逆 ，故答案为：大于；③t m 时比 t n 时生成物浓度更小，则逆反应速率更小，故答案为：小于；tm 时 AsO 3－4 浓度更小，反应速率更慢；④反应前，三种溶液混合后，Na 3 AsO 3 的浓度为3xmol/L×20/(20+20+20)=x mol/L，同理 I 2 的浓度为 x mol/L，反应达到平衡时，生产 c（AsO 3－4 ）为 y mol/L，则反应生产的 c（I − ）=2y mol/L，消耗的 AsO 3－3 、I 2 的浓度均为 y mol/L，平衡时 c（AsO 3－3 ）=（x-y）mol/L，c（I 2 ）=（x-y）mol/L，溶液中 c（OH − ）=1mol/L，则 ，故答案为：4y 3 /(x－y) 2 。

　3. 【答案】（1）升高温度或增大 c(Sn 2+ )

　构成多个微型原电池，加快反应速率

　ACD

　3

　 75％

　0.375mol∙L −1

　（2）Mn 2+ -2e − +2H 2 O=MnO 2 +4H +

　（3）9.0×10 － 5

　【解析】（1）①加快反应速率，可以适当升高温度，增加 c(Sn 2+ )等；根据反应方程式，有 Sn 的单质生成，与 Mn 构成原电池，加快反应速率；故答案为：升高温度或增大 c(Sn 2+ )；构成多个微型原电池，加快反应速率；②A．含 Sn 2+ 的溶液呈米黄色，当溶液颜色不再改变，说明反应达到平衡，故 A 符合题意；B．不知投入量和转化率，因此无法通过 c(Mn 2+ )=c(Sn 2+ )判断是否达到平衡，故 B 不符合题意；C．Mn 和 Sn 摩尔质量不同，因此当体系固体质量不变，说明达到平衡，故 C 符合题意；D．随着反应进行，Mn 2+ 的量增大，Sn 2+ 量减少，当 Mn 2+ 与 Sn 2+ 浓度的比值保持不变，说明反应达到平衡，故 D 符合题意；故答案为：ACD；③随着反应进行，c(Mn 2+ )增大，c(Sn 2+ )减小，根据图像 10min 时达到平衡，平衡时 Mn 2+ 、Sn 2+ 的浓度依次为 0.75mol/L、0.25mol/L，该反应的平衡常数 K=c(Mn 2+ )/c(Sn 2+ )=0.75mol·L － 1 /0.25mol·L － 1 =3；因为是同一溶液反应，因此物质的量之比等于物质的量浓度之比，2Sn的转化率为 0.75mol·L － 1 /1.00mol·L － 1 ×100%=75%；故答案为：3；75%；④Mn 2+ 和 Sn 2+ 的系数相等，Mn 和 Sn 为固体，因此加水稀释，平衡不移动，加入蒸馏水至溶液体积变为

　原来的2倍，c(Mn 2+ )为原来平衡时的一半，即c(Mn 2+ )=0.75mol·L － 1 × 12=0.375mol·L － 1 ；故答案为：0.375mol·L −1 ；（2）根据电解原理，阳极上失去电子，化合价升高，因此 MnSO 4 在阳极上放电，其电极反应式为 Mn 2+ -2e − +2H 2 O =MnO 2 +4H + ；故答案为：Mn 2+ -2e − +2H 2 O=MnO 2 +4H + ；（3）Mn 2+ 为 1.0×10 － 9 mol·L － 1 ，此时 MnS 溶液为饱和溶液，根据 c(S 2 － )=K sp (MnS)/c(Mn 2+ )=4.5×10 － 14 /1.0×10 － 9 =4.5×10 － 5 mol·L － 1 ，滤液中加入等体积的 Na 2 S 溶液，则加入 Na 2 S 溶液的浓度至少为 4.5×10 － 5 ×2mol·L － 1 =9.0×10 － 5 mol·L － 1 。故答案为：9.0×10 － 5 。

　4. 【答案】（1）ΔH 1 +2ΔH 2

　 BC

　开始阶段，SO 2 和 I 2 反应生成的 I − 的浓度不断增大，I 2 (aq)+I − (aq)I − 3 (aq)的反应平衡向右移动，n(I − 3 )不断增加

　 （2）5Cl 2 +I 2 +6H 2 O=2IO − 3 +10Cl − +12H +

　（3）spsp(Cl ) (AgI)(AgCl)c KK

　AgI 的溶度积比 AgCl 的溶度积小

　 【解析】(1)①a．SO 2 (g)+I 2 (aq)+2H 2 O(l)=2HI(aq)+H 2 SO 4 (aq)

　ΔH 1

　b．HI(aq)= H 2 (g)+ I 2 (aq)

　ΔH 2

　由盖斯定律可知 a+2×b 得 SO 2 (g)+2H 2 O(1)=H 2 SO 4 (aq)+H 2 (g)

　ΔH=ΔH 1 +2ΔH 2 。答案为：ΔH 1 +2ΔH 2 ；②A．ΔH-TΔS＜0 的反应可自发进行，为吸热、熵增的反应，常温不能自发进行，A 错误；B．I 中还原剂的还原性大于还原产物的还原性，则 SO 2 还原性比 HI 强，B 正确；C．将三个反应式相加，得出 2H 2 O(1)=2H 2 (g)+O 2 (g)，反应消耗水，需要不断补充，C 正确；D．分解水生成氢气和氧气的体积比为 2∶1，则产生 1mol O 2 同时产生2mol H 2 ，D 错误。答案为：BC；③n(I − 3 )逐渐增大的原因是开始阶段，SO 2 和 I 2 反应生成的 I − 的浓度不断增大，I 2 (aq)+I − (aq) I − 3 (aq)的反应平衡向右移动，n(I − 3 )不断增加。答案为：开始阶段，SO 2 和 I 2 反应生成 I − 的浓度不断增大，I 2 (aq)+I − (aq) I − 3 (aq)的反应平衡向右移动，n(I − 3 )不断增加；(2)酸性条件下，若氯气过量还能将碘单质进一步氧化成碘酸根离子(IO − 3 )，氯气与碘单质反应的离子方程式为 5Cl 2 +I 2 +6H 2 O=2IO − 3 +10Cl − +12H + 。答案为：5Cl 2 +I 2 +6H 2 O=2IO − 3 +10Cl − +12H + ；(3)吸附反应为 I − (aq)+AgCl(s) AgI(s)+Cl − (aq)，反应达到平衡后，c(I − )=(Cl ) cK=spsp(Cl ) (AgI)(AgCl)c KK，去除碘离子的原理是 AgI 溶度积比 AgCl 的溶度积小，发生沉淀的转化。答案为：spsp(Cl ) (AgI)(AgCl)c KK；AgI 溶度积比 AgCl 的溶度积小。

　5. 【答案】（1）SO 2 +H 2 O H 2 SO 3 ，2H 2 SO 3 +O 2 =====催化剂 2H2 SO 4

　（2）SO 2 +2OH − =SO 2− 3 +H 2 O

　 （3）酸

　HSO − 3 存在：HSO − 3 SO 2− 3 +H + 和 HSO − 3 +H 2 O=H 2 SO 3 +OH − ，HSO − 3 的电离程度强于水解程度

　ab

　 （4）HSO − 3 +H 2 O-2e − =3H + +SO 2− 4

　 H + 在阴极得电子生成 H 2 ，溶液中的 c（H + ）降低，促使 HSO − 3 电离生成 SO 2− 3 ，且 Na + 进入阴极室，吸收液得以再生

　【解析】（1）SO 2 形成硫酸型酸雨时，二氧化硫和空气中的水、氧气反应得到硫酸：SO 2 +H 2 O H 2 SO 3 ，2H 2 SO 3 +O 2 =====催化剂 2H2 SO 4 ；（2）二氧化硫被氢氧化钠溶液吸收制备亚硫酸钠溶液时：SO 2 +2OH − =SO 2− 3 +H 2 O；（3）根据表中数据，可知，n(SO 2− 3 )∶n(HSO − 3 )=1∶91 时，溶液的 pH 值为 6.2，故 NaHSO 3 溶液显酸性，在亚硫酸氢钠溶液中 HSO − 3 存在：HSO − 3 SO 2− 3 +H + 和 HSO − 3 +H 2 O=H 2 SO 3 +OH − ，HSO − 3 的电离程度强于水解程度，故溶液呈酸性。当吸收液呈中性时，溶液中的 c（H + ）=c（OH － ），由于溶液中存在着电荷守恒，故 c（Na + ）+c（H + ）=2c（SO 2− 3 ）+ c（HSO − 3 ）+c（OH － ），可推出：c（Na + ）=2c（SO 2− 3 ）+c（HSO − 3 ），a 正确；由于 n(SO 2− 3 )∶n(HSO − 3 )=1∶1 时，溶液的 pH 值为 7.2，故中性时一定有 c（HSO − 3 ）> c（SO 2− 3 ），可推出：c（Na + ）>c（HSO − 3 ）> c（SO 2− 3 ）>c（H + ）=c（OH － ），b 正确；c 不符合电荷守恒。故选 ab。（4）根据电解槽所示的变化，可知 HSO − 3在阳极放电的电极反应式是：HSO − 3 +H 2 O-2e − =3H + +SO 2− 4 ；H + 在阴极得电子生成 H 2 ，溶液中的 c（H + ）降低，促使 HSO − 3 电离生成 SO 2− 3 ，且 Na + 进入阴极室，吸收液得以再生。