新版本高三化学新学期教案第十一讲弱电解质电离

　第 十 一 讲 弱电解质的电离 【教学目标】

　1.

　了解电解质、强电解质和弱电解质的概念。

　2.

　了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。

　3. 了解溶液 pH 的定义。

　4. 了解测定溶液 pH 的方法，能进行 pH 的简单计算。

　5. 能根据实验试题要求，分析处理实验数据，得出合理结论。

　【知识梳理】

　知识点一

　电解质分类 1．强电解质：在水溶液里为离子的电解质。

　2．弱电解质：在水溶液里为离子的电解质。

　3．强电解质包括。

　 4．弱电解质包括。

　5. 常见强酸有等，常见强碱有等。

　6. 常见弱酸有等，常见弱碱有等。

　典型例题 一、填空 1．现有下列物质：(1)HNO 3

　(2)冰醋酸 (3)Fe(OH) 3

　(4)NaHCO 3

　(5)CaCO 3

　 (6)BaSO 4

　 (7)浓硫酸

　(8)烧碱

　(9)水

　(10)Al 2 O 3

　 (11)NH 3 •H 2 O 上述物质中属于强电解质的有， 属于弱电解质的有：。

　二、选择 2.下列说法正确的是

　A．c（H + ）>c（OH一 ）的溶液一定显酸性 B．常温下，pH=6 的溶液一定是酸溶液 C．电解稀硫酸或氢氧化钠溶液的产物不同 D．水电解生成氢气和氧气，证明水是弱电解质 3.（2015 北京十三中期中）室温下，对于 0.10mol/L 的氨水，下列判断正确的是

　A. 与 AlCl 3 溶液发生的离子方程式为：Al 3+ + 3OH -

　=Al(OH) 3 ↓ B. 加水稀释后，溶液中 c(NH 4 + )·c(OH - )变大 C. 用 HNO 3 溶液完全中和后，溶液不显中性 D. 其溶液的 pH=13

　知识点二

　电离 方程式 1．强酸、强碱、正盐（个别情况除外如醋酸铅）在水溶液中完全电离，不写可逆符号：

　示例：H 2 SO 4

　=

　Ba(OH) 2

　=

　2. 弱酸电离方程式的书写：一元弱酸，一步电离；多元弱酸，每步可逆：

　示例：CH 3 COOH ⇌

　H 3 PO 4

　⇌

　H 2 PO 4 -

　⇌

　 HPO 4 2-

　⇌

　 3. 弱碱电离方程式的书写（多元弱碱一步写完）：

　示例：NH 3 ·H 2 O ⇌

　 Fe(OH) 3

　⇌

　 4. 两性氢氧化物电离方程式的书写：双向电离，双向可逆 示例：H + +AlO 2 - + H 2 O ⇌

　Al(OH) 3

　⇌

　5. 可溶性酸式盐电离方程式的书写：

　（1）强酸酸式盐：完全电离。NaHSO 4 =Na +

　+ H +

　+ SO 4 2-

　（2）弱酸酸式盐：强中有弱。NaHCO 3 =Na +

　+ HCO 3 -

　HCO 3 - ⇌ CO 3 2-

　+ H +

　典型例题 一、填空 1. 请判断下列电离方程式书写是否正确。

　（1）CH 3 COOH= CH 3 COO － ＋H ＋

　（2）H 2 CO 3 ⇌ CO 3 2- +2H +

　 （3）Fe(OH) 3 ⇌ Fe 3+

　+3OH -

　（4）H 2 O+AlO 2 - +H+⇌ Al(OH) 3 ⇌ Al 3+

　+3OH -

　（5）NaHSO 4 =Na +

　+HSO 4 -

　（6）NaHCO 3 = Na +

　+H + +CO 3 2-

　 2. （15 年北京二中月考）次磷酸（H 3 PO 2 ）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：

　（1）H 3 PO 2 是一元中强酸，写出其电离方程式

　知识点三

　弱电解质的电离平衡 1．在一定条件（如温度、浓度）下，当电解质分子电离成离子的速率和离子重新结合生成分子的速率时，电离过程就达到了状态，这叫电离平衡。

　2．电离平衡的特征 （1）达到电离平衡时，分子电离成离子的速率和离子结合成分子的速率； （2）平衡，即达电离平衡时分子电离成离子和离子结合成分子的反应并没有停止； （3）达电离平衡时，离子和分子共存，其浓度； （4）电离平衡也是一定条件下的平衡，外界条件改变，电离平衡会发生。

　3．影响电离平衡的因素 （1）内因：电解质本身的性质。通常电解质越弱，电离程度越 （2）外因：

　①温度：由于弱电解的电离一般是吸热的，因此升高温度，电离平衡将向方向移动，弱电解质的电离程度将。

　②浓度：同一弱电解质，增大溶液的物质的量浓度，电离平衡将向方向移动，但电解质的电离程度；稀释溶液时，电离平衡将向方向移动，且电解质的电离程度。

　③同离子效应：增大弱电解质电离出的某离子的浓度，电离平衡向将向的方向移动，弱电解质的电离程度将；减小弱电解质电离出的离子的浓度，电离平衡将向方向移动，弱电解质的电离程度将。如：向稀醋酸溶液中通入 HCl 气体，醋酸的电离平衡逆向移动，醋酸的电离程度减小。

　④加入试剂：在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质时，可以使电离平衡向电离方向移动。

　4. 电离平衡常数 在一定温度下，当弱电解质的电离达到平衡状态时，溶液中浓度的乘积与溶液中浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数。弱酸的电离常数用表示，弱碱的电离常数用表示。

　（1）电离平衡常数的表达式 ①一元弱酸、一元弱碱的电离常数表达式：

　例如，一定温度下 CH 3 COOH 的电离常数为：

　CH 3 COOH CH 3 COO －

　+ H ＋

　) () ( ) (33COOH CH cCOO CH c H cKa 

　一定温度下 NH 3 ·H 2 O 的电离常数为 ：

　NH 3 ·H 2 O NH 4 ＋

　+ OH －

　) () ( ) (2 34O H NH cOH c NH cKb  ②多元弱酸的电离特点及电离常数表达式：

　a．。是几元酸就分几步电离，每步电离只能产生一个 H + ，每一步电离都有其相应的电离常数。

　b．电离程度，且 K 1 >K 2 >K 3 ，故多元弱酸溶液中平衡时的 H + 主要来源于第一步。所以，在比较多元弱酸的酸性强弱时，只需比较其 K 1 即可。

　注意：

　 a．电离常数表达式中各组分的浓度均为平衡浓度。

　b．多元弱酸溶液中的 c(H + )是各步电离产生的 c(H + )的总和，在每步的电离常数表达式中的c(H + )是指溶液中 H + 的总浓度而不是该步电离产生的 c(H + )。

　（2）电离常数的特征．同一弱电解质的稀溶液的电离常数的大小与溶液的浓度无关，只随的变化而变化．

　（3）电离常数的意义：

　① 表明弱电解质电离的难易程度．K 值越大，离子浓度越大，该电解质越；反之，电解质越。

　② 比较弱酸或弱碱相对强弱．例如在 25℃时，HNO 2 的 K＝4.6×10 -4 ，CH 3 COOH 的 K＝1.8×10 -5 ，因此 HNO 2 的酸性比 CH 3 COOH 的酸性。

　典型例题 一、填空 1．尝试从平衡角度研究醋酸电离平衡 H 2 O + CH 3 COOH ⇌ CH 3 COO - + H 3 O +

　△H>0 改变条件 电离程度 n(H + ) c(OH - ) c (CH 3 COO - ) c (CH 3 COOH)

　升温

　降温

　加冰醋酸

　加水

　加醋酸钠固体

　加 HCl(g)

　加 NaOH 固体

　加镁

　 2. 在一条件下，CH 3 COOH 溶液中存在电离平衡：CH 3 COOH

　CH 3 CH 3 COO - +H +

　 △H>0 （1）下列方法中，可以使 0.10mol·L -1

　 CH 3 COOH 溶液中 CH 3 COOH 电离程度增大的是

　。

　a.加入少量 0.10mol·L -1 的稀盐酸 b.加热 CH 3 COOH

　c.加入稀释至 0.010mol·L -1

　d.加入少量冰醋酸

　e.加入少量氯化钠固体 f.加入少量 0.10mol·L -1 的 NaOH 溶液 （2）25℃时，该电离平衡的平衡为 1.75×10 -5 。现有：

　①0.100.010mol·L -1

　CH 3 COOH 溶液 ②0.00100.010mol·L -1

　CH 3 COOH 溶液

　其 c(H + )之比为①：②= 。（提示：进行简化计算，平衡时的

　c（CH 3 COOH）可用起始浓度代替，水电离出的 c(H + )、c(OH - )忽略不计，下同）

　（3）25℃时，向 0.10mol·L -1

　CH 3 COOH 溶液中加入一定量固体 CH 3 COONa（假设溶液体积不变），若溶液中 c(CH 3 COO - )为 1.0mol·L -1 ， 溶液中各种离子浓度关系是。

　二、选择 3．在 CH 3 COOH⇌ H ＋ ＋CH 3 COO － 的电离平衡中，要使电离平衡右移且氢离子浓度增大，

　应采取的措施是 A．升高温度

　B．加入盐酸

　 C．加水

　D．加入 NaOH 4. （2014 东城期末）关于常温下，pH=2 的醋酸溶液，下列叙述正确的是

　A．c(CH 3 COOH)=0.01mol/L

　B．c(H + )=c(CH 3 COO - ) C．加水稀释 100 倍后，pH=4

　D．加入醋酸铵固体，可抑制醋酸的电离

　5.（2014 年朝阳一模 10）下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是

　 A.

　B.

　C.

　 D.

　 知识点 四

　强弱电解质的判断 1. 判断强弱电解质的方法：

　（1）在相同浓度、相同温度下，与强电解质做导电性对比实验； （2）在相同浓度、相同温度下，比较反应反应速率的快慢，如：将锌粒投入等浓度的盐酸和醋酸中，起始速率前者比后者； （3）浓度与 pH 的关系，如 0.1mol/L CH 3 COOH，其 pH1，则可证明 CH 3 COOH 是弱电解质； （4）测定对应的正盐的酸碱性，如 Na 2 CO 3 溶液呈碱性，则证明碳酸是； 温度/℃ 20 100 FeCl 3 饱和溶液 棕黄色 红褐色 c ( 醋 酸 ) / (mol·L -1 ) 0.1 0.01

　pH 2.9 3.4

　（5）稀释前后的 pH 与稀释倍数的变化关系。如：将 pH=2 的某酸溶液稀释 100 倍，若 pH=4，则该酸为，若 pH<4，则证明酸为。又如，两 pH 相同的两酸溶液，稀释相同的倍数后，pH值变化较大的为（但不一定是强酸）。

　（6）利用元素周期律进行判断，如，金属性越强其最高价氧化物对应的水化物酸性，金属性：Na>Mg>Al，则碱性：NaOH>Mg(OH) 2 >Al(OH) 3 。

　2. 一元强酸与一元弱酸的比较 （1）等体积、等物质的量浓度的一元强酸和一元弱酸：

　c(H + ) pH 值 酸性 中和碱 的能力 与足量 Zn 反应产生H 2 的量 与 Zn 反应 的初始速率 一元强酸

　 一元弱酸

　 （2）等体积、等 pH 值（pH=a）的一元强酸和一元弱酸

　c(酸) 酸性 中和碱的能力 稀释 10b倍后的 pH值 与足量 Zn反应产生H 2 的量 与 Zn 反应的初始速率 反应一段时间后的反应速率 一元强酸

　一元弱酸

　一元强碱与一元弱碱的比较规律与以上类似。

　典型例题 一、选择 1.（2015 东城期末 7）关于常温下 0.1mol/L 氨水（pH=11.12）的下列说法不正确的是

　 A. 加水稀释过程中，c（H + ）：c（OH - ）的值增大

　B. 根据以上信息，可推断 NH 3 H 2 O 为弱电解质

　 C. 与 pH=11.12 的氢氧化钠溶液相比，NaOH 溶液中 c（Na+）大于氨水中 c（NH 4 + ）

　D. 加入少量 NH 4 Cl 固体，溶液中水的电离平衡：H 2 O ⇌ H + +OH - 正向移动

　2.（2013 西城期末）常温下，下列各组比值为 1∶2 的是

　A．0.1 mol/L 与 0.2 mol/L 醋酸溶液，c(H + )之比 B．0.1 mol/L Na 2 CO 3 溶液，c(CO 3 2- )与 c(Na + )之比 C．pH=10 的 Ba(OH) 2 溶液与氨水，溶质的物质的量浓度之比 D．pH=3 的硫酸与醋酸溶液，c(SO 4 2- )与 c(CH 3 COO - )之比

　 3.（2013 东城期末）室温条件下进行下列各组实验，其中的观察要点不能说明醋酸是弱电解质的是 选项 实验方案 观察要点 A 等浓度的醋酸与氢氧化钠溶液反应 恰好反应时的体积比 B 醋酸溶液中加入醋酸钠固体 溶液 pH 的变化 C 等体积等浓度的盐酸和醋酸分别和等量镁条反应 产生 H 2 的起始速率 D 将 pH = 4 的醋酸稀释成 pH = 6 的溶液 加 H 2 O 的量

　4.（2015 年海淀期末 11）室温下，下列有关两种溶液的说法不正确的是 序号 ① ② pH 12 12 溶液 氨水 氢氧化钠溶液 A. ①②两溶液中 c(OH - )相等 B. ①溶液的物质的量浓度为 0.01mol L -1

　C. ①②两溶液分别加水稀释 10 倍，稀释后溶液的 pH：①>② D. 等体积的①②两溶液分别与 0.01 mol L -1 的盐酸完全中和，消耗盐酸的体积：①>②

　5. A、B 两种酸溶液的 pH 都是 2，各取 1mL 分别加水稀释成 1000 mL，其 pH 的变化如图所示，则下列判断正确的是

　A．原酸溶液的浓度 c(A)＝c(B)

　B．若 a＝5，则 A 为强酸，B 为弱酸 C．原酸溶液的浓度 c(A)>c(B)

　 D．若 2<a<5，则 A、B 都是弱酸，酸性 A＜B

　6.两种一元碱 MOH 和 ROH 的溶液分别加水稀释，溶液 pH 的变化如图所示，下列叙述不正确的是

　A．MOH 是一种弱碱

　B．在 x 点，c(M + )=c(R + ) C．稀释前，c(ROH)=10 c(MOH)

　 D．稀释前 MOH 溶液和 ROH 溶液中由水电离出的 c(OH － )前者是后者的 10 倍 7. (2014 东城一模)下列事实（常温下）不能说明醋酸是弱电解质的是

　A．醋酸钠溶液 pH＞7

　 B．醋酸溶液能溶解碳酸钙 C．0.1 mol·L -1 醋酸溶液 pH＝2.9

　 D．pH＝1 的醋酸溶液稀释 100 倍后 pH＜3

　知识点 五

　水的电离和水的离子积 1. 水的电离是 反应，升高温度 电离，降低温度电离。

　2. 纯水中加入酸或碱，会水的电离，由水电离出的 H + 和 OH -

　 。

　3. 纯水中加入能水解的盐，水的电离，由水电离出的 H + 和 OH -

　。

　4. 任何电解质溶液中 H + 和 OH - 总是共存的，c(H + )和 c(OH - )此增彼减。

　5. 在 25℃时，纯水中的 c(H + )=c(OH - )=10 -7 mol/L （1）Kw= c(H + )·c(OH - )= （2）水的离子积适用于稀的水溶液，而不论其是酸性、碱性或中性溶液 （3）水的离子积只与有关，随温度升高而。

　6. 酸碱盐对水的电离的影响：25℃时， （1）酸碱水的电离，（填“促进”或“抑制”），所以 c(H + ) 水

　 c(OH - ) 水

　10 -7 mol/L（填“<”或“>”或“=”）

　（2）能水解的正盐水的电离，所以 c(H + ) 水

　c(OH - ) 水

　10 -7 mol/L （3）酸式盐：

　显酸性的酸式盐水的电离，所以 c(H + ) 水

　 c(OH - ) 水 10 -7 mol/L（类似于酸）

　显碱性的酸式盐水的电离，所以 c(H + ) 水 c(OH - ) 水 10 -7 mol/L（类似于能水解的正盐）

　（4）c(H + ) 水 永远 c(OH - ) 水

　 典型例题 一、填空 1. 水是一个极弱的电解质，存在极弱的电离 H 2 O⇌

　 或 H 2 O+H 2 O⇌ H 3 O + +OH -

　 △H＞0

　二、选择 2. (2013丰台期末)25℃时，下列溶液中水的电离程度最小的是 A．0.01 mol/L 盐酸

　B. 0.01 mol/L Na 2 CO 3 溶液

　C. pH = 4 NaHSO 3 溶液

　 D. pH =11 氨水

　3.（2014 东城期末）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是

　 A．pH=1 的溶液中：K + 、Fe 2+ 、MnO 4 - 、SO 4 2-

　B．c（Fe 3+ ）=0.1mol/L 的溶液中：K + 、ClO - 、SO 4 2- 、SCN -

　C．c（H + ）/c（OH - ）=10 12 的溶液中：NH 4 + 、Al 3+ 、NO 3 - 、Cl -

　D．与铝反应生成氢气的溶液中：NH 4 + 、K + 、Cl - 、SiO 3 2-

　4.（2014 海淀期末）某种碳酸饮料中主要含柠檬酸、碳酸、白砂糖、苯甲酸钠等成分，常温下测得其 pH 约为 3.5，下列说法不正确的是

　改变条件 电离程度 C(H + ) C(OH - ) C(H + )水 C(OH - )水 升温

　降温

　加金属 Na

　加 HCl（g）

　加 NaOH（s）

　加 CH 3 COONa（s）

　A．柠檬酸的电离会抑制碳酸的电离 B．该碳酸饮料中水的电离受到抑制 C．常温下，该碳酸饮料中 K W 的值大于纯水中 K W 的值 D．打开瓶盖冒出大量气泡，是因为压强减小，降低了 CO 2 的溶解度 5.（2015 东城二模）下列说法正确的是 A．以铜作阴极、铁作阳极、硫酸铜为电解液可完成铁上镀铜 B．水的电离是吸热过程，升高温度，水的离子积增大、pH 减小 C．由反应 2C + SiO 2

　高温

　Si + 2CO 可得出 C 的非金属性强于 Si D．pH＝9 的醋酸钠溶液和 pH＝9 的氨水中水的电离程度相同

　6.（2015 广渠门中学期中) 25 ℃时，在等体积的①0.5mol/L 的 H 2 SO 4 溶液，②0.05 mol· －1的 Ba(OH) 2 溶液，③pH＝10 的 Na 2 S 溶液，④pH＝5 的 NH 4 NO 3 溶液中，发生电离的水的物质的量之比是

　A. 1∶10∶10 10 ∶10 9

　B. 1∶5∶5×10 9 ∶5×10 8

　C. 1∶20∶10 10 ∶10 9

　D. 1:10:10 4 :10 9

　知识点 六

　溶液的酸碱性和 pH 的计算 1. 溶液的酸碱性取决于溶液中 c(H + )、c(OH - )的相对大小。

　pH 值的大小取决于溶液中的大小。

　溶液的 酸碱性 c(H + )与 c(OH - )关系 任意温度 室温（mol/L）

　pH 值（室温）

　酸性 c(H + )>c(OH - ) c(H + )>1×10 -7

　中性 c(H + )= c(OH - ) c(H + )=c(OH - )=1×10 -7

　 碱性 c(H + )<c(OH - ) c(H + )>1×10 -7

　 （1）酸性越强，pH 值越小，碱性越。pH 值减小一个单位，c(H + )就增大到原来的倍，pH值减小 n 个单位，c(H + )的增大到原来的 10n 倍。

　（2）任意水溶液中 c(H + )≠0，但 pH 可为 0，此时 c(H + )=1mol/L，一般 c(H + )>1mol/L 时，pH＜0，故直接用 c(H + )表示。

　2. 可用 pH 试纸来测定溶液的 pH 值。

　方法：用的玻璃棒直接蘸取少许待测液，滴在 pH 试纸上将 pH 试纸显示的颜色随即（内）与标准比色卡对照，确定溶液的 pH 值。

　3.

　pH =-lg{c(H + )}

　（1）

　单一溶液 a. 强酸溶液：常温时，0.05mol/L 的 H 2 SO 4 溶液的 pH。

　b. 强碱溶液：25℃，0.01mol/L NaOH 的 pH。

　(2) 混合溶液 a. 酸酸混合 先计算 c(H + ) 混

　= [c(H + ) 1 V 1 + c(H + ) 2 V 2 ] /（V 1 + V 2 ），再计算 pH. 若两种强酸（pH 之差大于 2）等体积混合，混合液 pH =

　b. 碱碱混合 先计算 c(OH - ) 混

　= [c(OH - ) 1 V 1 + c(OH - ) 2 V 2 ] /（V 1 + V 2 ），再计算 c(H + )混，再计算 pH。

　若两种强碱（pH 之差大于 2）等体积混合，混合液 pH = pH 大 —0.3 c. 酸碱混合 强酸强碱混合，一者过量时：

　 恰好完全反应，则 c(H + ) 酸 V 酸

　=

　d. 已知酸和碱的 pH 之和，判断等体积混合后溶液的 pH（25℃）

　①pH 强酸+pH 强碱=14，混合后 pH7 ②pH 强酸+pH 强碱>14，混合后 pH7 ③pH 强酸+pH 强碱<14，混合后 pH7 ④pH 酸+pH 碱=14，酸碱中有，则酸碱溶液混合后，谁弱显谁的性质. 4.

　溶液稀释 （1）强酸（pH=a，a+n<7），稀释 10 n 倍， pH=

　（2）强碱（pH=b，b-n>7），稀释 10 n 倍，pH=

　 （3）弱酸（pH=a，a+n<7），稀释 10 n 倍，pH

　（4）弱碱（pH=b，b-n>7），每稀释 10 n 倍，pH 值的范围是：

　 （5）酸、碱溶液无限稀释时，

　 pH 值 （6）对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸稀释相同倍数，pH 值变化不同，其结果是强酸稀释后，（强碱、弱减类似）。

　典型例题 一、填空 1.（2013 西城期末）25℃时，下图烧杯中各盛有 25 mL 的溶液。

　甲

　 乙

　 丙 （1）甲溶液 pH=。

　（2）若将甲溶液全部倒入乙中，所得的混合溶液的 pH（填“>”、“<”或“=”）

　丙溶液的 pH。

　（3）若将乙溶液全部倒入丙中，所得的混合溶液 pH>7，所得溶液中离子浓度大小顺序是

　 。

　二、选择 2.（2015 年丰台期末 11）常温下，若 HA 溶液和 NaOH 溶液混合后 pH =7，下列说法不合

　理的是

　A. 反应后HA溶液可能有剩余 B. 生成物NaA的水溶液的pH可能小于7 C.

　HA溶液和NaOH溶液的体积可能不相等 D.

　HA溶液的c(H + )和NaOH溶液的c(OH - )可能不相等

　3. 将 pH＝3 的盐酸 a L 分别与下列三种溶液混合，混合后溶液均呈中性，其中 a、b、c、d的关系正确的是 ①1×10 －3

　mol·L －1 的氨水 b

　L ② c (OH － )＝1×10 －3

　mol·L －1 的氨水 c

　L ③ c (OH － )＝1×10 －3

　mol·L －1 的 Ba(OH) 2 溶液 d

　L A．b＞a＝d＞c

　B．a＝b＞c＞d C．a＝b＞d＞c

　D．c＞a＝d＞b 4.（2013 东城期末）关于常温下 pH = 12 的 NaOH 溶液，下列说法正确的是 A． c (OH － ) > c (Na + ) + c (H + ) B. 由水电离出的 c (OH － ) = 1.0×10 －12 mol·L －1

　C. 与等体积 pH = 2 的醋酸混合后所得溶液显碱性

　D. 与等体积 0.01 mol·L －1 氯化铵溶液混合后所得溶液中：

　c (Na + ) = c (NH4 ) 5.（2015 门头沟二模）常温下，下列有关溶液的说法不正确的是 A．pH＝3 的二元弱酸 H 2 R 溶液与 pH＝11 的 NaOH 溶液混合后，混合液的 pH 等于 7，则混合液中 c(R 2- ) > c(Na + ) > c(HR - ) B．将 0.2 mol/L 的某一元弱酸 HA 溶液和 0.1mol/L NaOH 溶液等体积混合后溶液中存在：2c(OH － )+ c(A － )＝2c(H + )＋c(HA) C．某物质的水溶液中由水电离出的 c(H + )＝1×10 -a mol/L，若 a＞7，则该溶液的 pH 为 a 或14－a D．相同温度下，0.2mol/L 的醋酸溶液与 0.1mol/L 的醋酸溶液中 c(H + )之比小于 2：1

　6.(2015 东城零模 12)现有常温下水电离出的 c (H )均为 1× 10 -11

　mol/L 的 4 种溶液：① HCl 溶液；② CH 3 COOH 溶液③ NaOH 溶液；④氨水。有关上述溶液的比较中，正确的是 A．向等体积溶液中分别加水稀释 100 倍后，溶液的 pH ：③>④>②>① B．等体积的①、②、③溶液分别与足量铝粉反应，生成 H 2

　的量①最小 C．②、③溶液等体积混合后，溶液显碱性 D．①、④溶液混合若 pH =7 ，则消耗溶液的体积：④>①

　知识点 七

　酸碱中和滴定 1.原理 中和反应的实质是：H +

　+ OH -

　= H 2 O

　原理：n(H + ) = n(OH - )，即 c(H + )V(H + )=c(OH - )V(OH - ) ) () ( ) () ( OH VH V H cOH c 由上式可知：用已知浓度的酸（或碱）与未知浓度的碱（或酸）反应，如果测出时二者的体积，即可由上式计算出未知液的浓度。

　2. 仪器及试剂 主要仪器：酸式滴定管（不能盛放和 HF）、碱式滴定管（不能盛放和 KMnO 4 等氧化剂）、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯、移液管等。

　试剂：标准溶液（已知浓度的某溶液）、待测溶液（要测浓度的某溶液）、指示剂。

　常见指示剂的变色范围：

　酚酞：

　8.2~10.0

　 甲基橙:

　3.1~4.4 3. 操作步骤 （1）准备：①②洗涤③润洗 ④注液 ⑤调液⑥ （2）滴定：

　①量取并加指示剂 ②滴定至并读数 ③重复三次 ④

　4. 误差分析 消耗标准液多，结果，消耗标准，结果偏低。

　（1）偏高 错误! ! 未找到引用源。盛标准液的滴定管水洗后未用润洗. 错误! ! 未找到引用源。滴定前，盛标准液的滴定管尖嘴处有气泡就进行滴定，到终点后消失. 错误! ! 未找到引用源。锥形瓶用待测液进行润洗. 错误! ! 未找到引用源 。滴定后，滴定管的尖嘴处悬有标准液液滴。

　错误! ! 未找到引用源。滴定后，仰视滴定管读数。

　错误! ! 未找到引用源。滴定前，滴定管读数。

　错误! ! 未找到引用源。滴定前俯视读数，滴定后仰视读数。

　（2）偏低 错误! ! 未找到引用源。盛待测液的滴定管水洗后未用待测液润洗即取待测液. 错误! ! 未找到引用源。滴定时，待测液溅出了锥形瓶. 错误! ! 未找到引用 源。滴定后，视滴定管读数。

　错误! ! 未找到引用源。滴定前，仰视滴定管读数。

　错误! ! 未找到引用源。滴定前仰视读数，滴定后俯视读数。

　（3）无影响 ①未烘干。

　②容量瓶未烘干。

　典型例题 一、选择 1. 常温下，用 0.1000 mol/L NaOH 溶液分别滴定 20. 00 mL 0.1000 mol/L 盐酸和 20. 00 mL 0.1000 mol/L 醋酸溶液，得到 2 条滴定曲线，如下图所示。若以 HA 表示酸，下列说法正确的是

　 A．滴定盐酸的曲线是图 2

　 B．达到 B、D 状态时，两溶液中离子浓度均为 c(Na + ) = c(A - ) C．达到 B、E 状态时，反应消耗的 n(CH 3 COOH)>n(HCl)

　D．当 0 mL< V(NaOH) <20. 00 mL 时，对应混合溶液中各离子浓度由大到小的顺序均为：c(A - ) >c(Na + )> c(H + ) > c(OH - )

　2. 常温下，用 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl 溶液，滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是

　A．若将盐酸换成同浓度的醋酸，则滴定到 pH＝7 时，a>20.00 B．该滴定也可以用甲基橙作指示剂 C．若用酚酞作指示剂，当滴定到溶液由无色变为红色且半分钟内不褪色时停止滴定 D．若将盐酸换成同浓度的醋酸，则起始 pH > 1

　n (Mn 2+ ) 时间 0 3.（2013 海淀期末）右图是用 0.1000 mol·L -1

　NaOH 溶液滴定 20.00 mL 未知浓度盐酸(酚酞做指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是 A．水电离出的氢离子浓度：a>b B．盐酸的物质的量浓度为 0.0100 mol·L -1

　C．指示剂变色时，说明盐酸与 NaOH 恰好完全反应 D．当滴加 NaOH 溶液 10.00 mL 时，该混合液的 pH= 1+lg3

　 4.（2015 丰台一模）下列说法正确的是

　A．①表示化学反应 2NO 2 (g) + O 3 (g)

　N 2 O 5 (g) + O 2 (g)△ H > 0 B．②表示 25℃时，用 0.1 mol/LCH 3 COOH 溶液滴定 20 mL 0.1 mol/LNaOH 溶液，溶液的pH 随加入酸体积的变化 C．③表示 10 mL 0.01 mol/L KMnO 4 酸性溶液与过量的 0.1 mol/LH 2 C 2 O 4 溶液混合时， n (Mn 2+ )随时间的变化 D．④表示体积和 pH 均相同的 HCl 和 CH 3 COOH 两种溶液中，分别加入足量的锌，产生H 2 的体积随时间的变化，则 a 表示 CH 3 COOH 溶液

　能量 反应过程 N 2 O 5 (g)+O 2 (g) b a 0 V(H 2 ) t pH 713 20 V(酸)/mL 0 ①

　 ②

　 ③

　④

　二、填空 5.（2014 西城期末）室温下，将 0.1 mol·L －1 盐酸滴入 20 mL 0.1 mol·L －1 氨水中，溶液 pH随加入盐酸体积的变化曲线如下图所示。

　（1）NH 3 ·H 2 O 的电离方程式是 。

　（2）b 点所示溶液中 c (Cl － ) c (NH 4 + )（填“＞”、“＜”或“＝”）。

　（3）c 点所示溶液 pH＜7，原因是 （用离子方程式表示）。

　（4）d 点所示溶液中离子浓度由大到小的排序是。

　6.（2015 年海淀期末 15）电解质的水溶液中存在电离平衡。

　（1）醋酸是常见的弱酸。

　①醋酸在水溶液中的电离方程式为 。

　②下列方法中，可以使醋酸稀溶液中 CH 3 COOH 电离程度增大的是（填字母序号）。

　a、滴加少量浓盐酸 c、加水稀释 b、微热溶液 d、加入少量醋酸钠晶体 （2）用 0.1 mol·L -1 NaOH 溶液分别滴定体积均为 20.00 mL、浓度均为 0.1mol·L -1 的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中溶液 pH 随加入 NaOH 溶液体积而变化的两条滴定曲线。

　 滴定醋酸的曲线是（填“I”或“II”）。

　② 滴定开始前，三种溶液中由水电离出的 c(H + )最大的是。

　③ V 1 和 V 2 的关系：V 1 V 2 （填“>”、“=”或“<”）。

　④ M 点对应的溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是。

　7.( 2015 年北京二中月考)室温下，在 0.2 mol/L Al 2 (SO 4 ) 3 溶液中，逐滴加入 1.0 mol/L NaOH溶液，实验测得溶液 PH 随 NaOH 溶液体积变化曲线如下图，下列有关说法正确的是 A．a 点时，溶液呈酸性的原因是 Al 3+ 水解， 离子方程式为：Al 3+ +3OH -

　 Al(OH) 3

　B．a-b 段，溶液 pH 增大，Al 3+ 浓度不变 C．b-c 段，加入的 OH - 主要用于生成 Al(OH) 3 沉淀 D．d 点时，Al(OH) 3 沉淀开始溶解

　【巩固练习】

　一、选择 1. （2013 东城期末）关于常温下 pH = 12 的 NaOH 溶液，下列说法正确的是 A． c (OH － ) > c (Na + ) + c (H + ) B. 由水电离出的 c (OH － ) = 1.0×10 －12 mol·L －1

　C. 与等体积 pH = 2 的醋酸混合后所得溶液显碱性 D. 与等体积 0.01 mol·L －1 氯化铵溶液混合后所得溶液中：

　c (Na + ) = c (NH4 )

　2. （2013 东城期末）室温条件下进行下列各组实验，其中的观察要点不能说明醋酸是弱电解质的是 选项 实验方案 观察要点 A 等浓度的醋酸与氢氧化钠溶液反应 恰好反应时的体积比 B 醋酸溶液中加入醋酸钠固体 溶液 pH 的变化 C 等体积等浓度的盐酸和醋酸分别和等量镁条反应 产生 H 2 的起始速率 D 将 pH = 4 的醋酸稀释成 pH = 6 的溶液 加 H 2 O 的量

　3.（2013 朝阳期末）在下列溶液中，能大量共存的一组离子是 A． pH＝1 的溶液中：NH 4 +

　、

　Fe 2+

　、SO 4 2- 、Cl －

　 B． 通入过量 SO 2 气体的溶液中：Fe 3+ 、NO 3 － 、Ba 2+ 、H +

　C．

　c (Al 3+ )＝0.1 mol/L 的溶液中

　：Na + 、K + 、AlO 2 － 、SO 4 2-

　D．由水电离出的 c (H + )＝1×10 －13

　mol/L

　的溶液中：Na + 、HCO 3 － 、Cl － 、Br －

　4．（2013 朝阳期末）常温时，用 0.1000 mol/L NaOH 滴定 25.00 mL 0.1000 mol/L 某一元酸 HX ，滴定过程中 pH 变化曲线如右图所示。下列说法正确的是 A．滴定前，酸中 c (H + ) 等于碱中 c (OH - ) B．在 A 点， c (Na + ) >

　c (X - )>

　c (HX)>

　c (H + )>

　c (OH - ) C．在 B 点，两者恰好完全反应 D．在 C 点， c (X - ) +

　c (HX) =0.05 mol/

　【拓展提升】

　一、选择 1.（2013 怀柔一模）下列说法正确的是

　A．镁与极稀硝酸反应生成硝酸铵的离子方程式为：4Mg+6H + +NO 3 -

　=4Mg 2+ +NH 4 + +3H 2 O B．25℃时，将 20 mL 0．1mol·L -1 H 2 SO 4 溶液和 30 mL 0．15mol·L -1 NaOH 溶液混合，若混合后溶液体积不变，则混合溶液的 pH 为 11 C．将 10 mL 0．1 mol·L -1 KAl（SO 4 ）

　2 溶液和 10 mL0．2 mol·L -1 Ba（OH）2 溶液混合， 得到的沉淀中 Al（OH）

　3 和 BaSO 4 的物质的量之比为 1：2 D．浓度均为 0．1 mol·L -1 的醋酸和 CH 3 COONa 溶液等体积混合，溶液中有下列关系：

　c（CH 3 COOH）+2c（H + ）=c（CH 3 COO - ）+2c（OH - ）

　2.（2013 怀柔一模）

　化学中常借助图像来表示某种变化过程，下列关于 4 个图像的说法正确的是

　A．图①可表示 t℃时，冰醋酸稀释过程中溶液导电性的变化 B．图②可表示向一定量盐酸中滴加一定浓度氢氧化钠溶液时，溶液 pH 的变化 C．图③可表示向一定量明矾溶液中滴加一定浓度氢氧化钡溶液时，产生沉淀的物质的量的变化 D．图④可表示所有的固体物质溶解度随温度的变化

　3.（2013 海淀一模）在一定的温度下，下列叙述与图像对应正确的是

　 图 I 图 II 图 III 图 IV A．图 I 中曲线可表示向 0.1 mol/L CH 3 COONa 溶液中加水稀释的过程中 OH - 浓度随溶液体积的变化趋势 B．图 II 中曲线 a、b 分别表示过量纯锌、过量粗锌（含 Cu、C 杂质）跟同浓度等体积盐酸反应过程中产生 H 2 体积的变化趋势

　C．图 III 中曲线 c、d 分别表示等质量的铝分别跟过量烧碱溶液、过量盐酸反应过程中产生H 2 体积的变化趋势 D．图 IV 中曲线可表示足量锌与一定量稀醋酸反应过程中，Zn 2+

　浓度的变化趋势（假设反应过程中溶液体积保持不变）

　4.（2013 大兴一模）下列说法正确的是 A．100℃时，K W

　=10 -12 ，此温度下 PH =6 的溶液一定显酸性 B． 25℃时，0.1mol/L 的 NaHSO 3 溶液 pH = 4，说明 HSO 3 - 在水溶液中只存在电离 C．NH 4 Cl、CH 3 COONa、NaHCO 3 、NaHSO 4 溶于水，对水的电离都有促进作用 D．25℃时，10mL 0.1mol/L CH 3 COOH 溶液与 5mL 0.1mol/L NaOH 溶液混合，所得溶液中有 2c(Na + )= c(CH 3 COO - ) + c(CH 3 COOH) 5.常温下，浓度均为 0.1mol/L 的四种溶液 pH 如下表 溶质 Na 2 CO 3

　NaClO NaHCO 3

　NaHSO 3

　pH 11.6 10.3 9.7 4.0 依据已有的知识和信息判断，下列说法正确的是 A．常温下，HSO 3 ¯的水解能力强于其电离能力 B．常温下，相同物质的量浓度的 H 2 SO 3 、H 2 CO 3 、HClO，pH 依次升高

　C．Na 2 CO 3 溶液中存在以下关系：

　c (Na + )+

　c (H + )＝ c (CO 3 2 ¯)+

　c (HCO 3 ¯)+

　c (OH¯) D．向氯水中加入少量 NaHCO 3 固体，不能增大 HClO 的浓度

　6.（2013 房山一模）

　下列叙述中，正确的是 A．pH=6 的 CH 3 COOH 与 CH 3 COONa 混合溶液中：c(Na + ) + c(CH 3 COO － ) + c(OH － ) = 10 -6 mol·L -1

　B．pH=3 的醋酸溶液加水稀释过程中：

　逐渐变小

　C．pH 相同 NaOH 溶液与 NaHCO3 溶液中：水的电离程度相同 D．pH=9 的 NaHX 溶液中：c(Na + )＞c(HX － )＞c(OH － )＞c(H 2 X)＞c(H + )＞c(X 2- )

　7.（2013 门头沟一模）在不同温度下，水溶液中 c (H ＋ )与 c (OH － )关系如图所示。下列说法不正确的是

　 A．图中五点 Kw 间的关系：B>C>A=D=E

　B．若从 A 点到 C 点，可采用温度不变在水中加入适量 NH 4

　Cl 的方法 C．E 点对应的水溶液中，可能有 NH 4 + 、Ba 2+ 、Cl - 、I - 大量同时存在 D．处在 B 点时，将 pH =2 的硫酸与 pH = 10 的 KOH 溶液等体积混合，所得溶液呈中性 8．（2014·浙江理综化学卷 ，T12）氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且 HClO 的杀菌能力比 ClO － 强。25℃时氯气-氯水体系中存在以下平衡关系：

　Cl 2 (g)

　Cl 2 (aq)

　K 1 =10 －1.2

　Cl 2 (aq)+ H 2 O

　HClO + H +

　+Cl －

　 K 2 =10 －3.4

　HClO

　H +

　+ ClO －

　K a=? 其中 Cl 2 (aq)、HClO 和 ClO － 分别在三者中所占分数（α）随 pH 变化的关系如图所示。下列表述正确的是

　A．Cl 2 (g)+ H 2 O

　2H +

　+ ClO －

　+ Cl －

　 K =10 -10.9

　B．在氯处理水体系中，c(HClO) + c(ClO － ) =c(H + )－c(OH － )

　C．用氯处理饮用水时，pH=7.5 时杀菌效果比 pH=6.5 时差

　 D．氯处理饮用水时，在夏季的杀菌效果比在冬季好