重铬酸钾曲线校正法和碱性高锰酸钾法测定含氯废水C

　重铬酸钾曲线校正法和碱性高锰酸钾法测定含氯废水 CODCr 的比较

　作者：邵东辉 李娜

　来源：《环境与发展》2016年第 02期

　摘要：分别用重铬酸钾曲线校正法和碱性高锰酸钾法测定含氯废水中的 CODCr，结果表明两种方法在测定含氯废水时有一定的可行性，准确度较高。且碱性高锰酸钾法的测定结果与真值间偏差更小。

　 关键词：CODCr；氯离子；比较

　 中图分类号：X830.2 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2016）02-0083-03

　 引言

　 化学需氧量（COD）是我国实施排放总量控制的指标之一，也是作为评价水质有机物污染的重要指标。常用的测定方法是重铬酸钾法，但此方法中水样中存在的氯离子极易被重铬酸钾氧化，从而导致测定结果偏高，而且它还与催化剂 Ag2SO4 反应生成 AgCl 沉淀，使催化剂中毒。因此氯离子是废水 CODCr（以下简称 COD）测定的主要干扰物。在以重铬酸钾法测定COD时，采用添加硫酸汞使之与氯离子反应生成可溶性难离解的氯化汞络合物，来消除氯离子的干扰。该方法操作简便，但汞盐易对环境造成二次污染，且此方法不适用于含氯离子浓度大于 1000mg/L（稀释后）的废水，当水中氯离子浓度大于 2000mg/L 时，直接影响其 COD 测定值的准确性。本文尝试分别用曲线校正法和碱性高锰酸钾法测定含氯废水中的 COD，并将实验结果进行了对比分析，对今后含氯废水中 COD的测定有一定指导意义。

　 1 实验原理

　 1.1 曲线校正法的测定原理

　 配制不同浓度的氯离子水溶液，用重铬酸钾法测定其 COD值（CODCl），将测定结果绘成标准曲线。以 x 表示氯离子浓度，y表示 COD浓度，由回归方程计算标准曲线。再另取含氯水样，不掩蔽氯离子，用重铬酸钾法测定水样中氯离子与有机化合物共同产生的 COD值（COD总），按下式计算出水样的实际 COD值：

　 OD消解器；NaCl：优级纯；其余试剂同《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》GB 11914-89。

　1.2 碱性高锰酸钾法的测定原理

　 碱性高锰酸钾法是测定高氯废水的行业标准，该方法的原理是在碱性条件下，用高锰酸钾氧化废水中的还原性物质（亚硝酸盐除外），氧化后剩余的高锰酸钾用碘化钾还原，根据水样消耗的高锰酸钾的量，换算成相对应氧的质量浓度。记为 CODOH·KI。分别用重铬酸盐法和碘化钾碱性高锰酸钾法测定有代表性的废水样品（或主要污染物质）

　的需氧量 O1、O2，确定该类废水的 K值，按下式计算：

　 2 结果与讨论

　 2.1 COD-Cl 标准曲线的绘制

　 由于国标方法中测定 COD上限为 700mg/L，因此配制曲线最高点的氯离子浓度为2500mg/L。消解时间取 30min，且只加入 30mL 浓硫酸。

　 可见，氯离子浓度与 COD呈现出良好的线性关系，且与理论值 1mg 氯离子被完全氧化时消耗 0.226g氧相当。

　 2.2 曲线校正法测定含氯 COD标准样品

　 取 COD浓度为 112±6mg/L 的标准样品，添加氯化钠配制含不同氯离子浓度的样品，用重铬酸钾法测定其 COD值。计算结果如下：

　 2.3 碱性高锰酸钾法测定含氯 COD标准样品

　 选取三组不同浓度的 COD标准样品，分别用重铬酸钾法和碱性高锰酸钾法测定需氧量，得出该类标准样品的 K值为 0.502。用碱性高锰酸钾法测定水样，结果如下表：

　 可见，碱性高锰酸钾法在测定含氯废水有非常好的优越性，在氯离子小于 2000 mg/L 时几乎没有干扰，测定结果稳定。

　 3 结语

　 1. 本文尝试的两种方法在测定含氯废水时有一定的可行性，准确度较高。且碱性高锰酸钾法的测定结果与真值间偏差更小。

　 2.曲线校正法是在传统的重铬酸钾法基础上进行校正，在一定程度上弥补了该方法在测定高氯废水时的局限性。同时有效避免了添加氯化汞产生的二次污染。但在实际运用中，氯离子的测定、标准曲线的绘制等步骤导致的多次计算会给测定结果带来不可避免的误差。

　3.碱性高锰酸钾法是测定高氯废水的行业标准，特别是对于高氯低 COD废水有其优越性。但在测定实际废水时，需要明确废水样品中的主要物质并由此来确定 K值，极易造成测定结果的不准确。

　 参考文献

　 [1]《高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法》HJ/T 132-2003.

　 [2]《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》GB 11914-89.

　 [3]王俊荣，韩永红，刘宗斌.银盐沉淀-铬酸盐法测定高氯离子水样化学需氧量[J].冶金分析，2008，28（3）：43-45.

　 [4]丁邦琴，孙嘉彦，孙嘉彦，等. CODC r 测定方法探讨[J].干旱环境监测，1999，13（3）：151-154.

　 [5]田冬梅邓桂春，张渝阳，等.吸附剂除氯微波消解测定化学需氧量[J].2000，30（5）：522-526.